因爲雄黃的成分中含有硫，具有刺激性氣味，這種刺激性氣味是蛇所不喜歡的。而雄黃酒中含有的乙醇成分具有揮發性，可擴散雄黃的氣味。蛇嗅覺非常靈敏，對雄黃的味道會本能的避開。因此將雄黃酒灑有一定的驅蛇效果。
雄黃酒，即是用研磨成粉末的雄黃泡製的白酒或黃酒，中華民族傳統節日端午節的飲品。雄黃需在太陽下曬，有的從五月初一曬到初五。
作爲一種中藥藥材，雄黃可以用來做解毒劑、殺蟲藥。於是古代人就認爲雄黃可以剋制蛇、蠍等百蟲，“善能殺百毒、闢百邪、制蠱毒，人佩之，入山林而虎狼伏，入川水而百毒避”。
中國神話傳說中常出現用雄黃來剋制修煉成精的動物的情節，比如變成人形的白蛇精白娘子不慎喝下雄黃酒，失去控制現出原形。所以古人不但把雄黃粉末撒在蚊蟲滋生的地方，還飲用雄黃酒來祈望能夠避邪，讓自己不生病。
雄黃因爲能解毒，古人便認爲它能辟邪，後來更演變出各種蛇怕雄黃的故事，不過卻並沒有科學依據和數據支撐。因此，不建議以此驅蛇， 雄黃是有毒性的物質，埋在四周會影響環境。想要驅蛇不如用它更不愛的刺激性氣味物質，如酒、蒜等。
